酰氯制備的方法

  酰氯zui常用的制備方法是用亞硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷與羧酸反應制得。
  R-COOH + SOCl2 → R-COCl + SO2 + HCl
  3R-COOH + PCl3 → 3R-COCl + H3PO3
  R-COOH + PCl5 → R-COCl + POCl3 + HCl

  其中一般用亞硫酰氯，因為產(chǎn)物二氧化硫和氯化氫都是氣體，容易分離，純度好，產(chǎn)率高。亞硫酰氯的沸點(diǎn)只有79°C，稍過(guò)量的亞硫酰氯可以通過(guò)蒸餾被分離出來(lái)。用亞硫酰氯制備酰氯的反應可以被二甲基甲酰胺所催化。

  也可以用草酰氯作氯化試劑，與羧酸反應制備酰氯：
  R-COOH + ClCOCOCl → R-COCl + CO + CO2 + HCl
  這個(gè)反應同樣受到二甲基甲酰胺的催化。機理中，第一步是二甲基甲酰胺與草酰氯作用生成一個(gè)活性的亞胺鹽中間體。
  然后羧酸與此中間體反應，生成酰氯，并重新得到二甲基甲酰胺。
  此外酰氯也可由羧酸、四氯化碳和三苯基膦發(fā)生Appel反應得到：
  R-COOH + Ph3P + CCl4 → R-COCl + Ph3PO + CHCl3
  羧酸與三聚氰氯反應也可以生成酰氯。
  工業(yè)上有很多新工藝，如用氯氣、氯某酸和二氯化硫反應法，還有直接用硫磺、氯氣和氯某酸直接反應的，但后者反應劇烈，溫度較難控制，必須通過(guò)降低通氯和冷凍水換熱保證理想的反應溫度。
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